Cuenu Cabezas, Fernando2023-12-282023-12-281995https://repositorio.minciencias.gov.co/handle/20.500.14143/501191 documentoEn este trabajo se reporta la síntesis, caracterización espectroscópica, análisis de las curvas de DSC e impedancia de los complejos, su actividad catalítica en la hidrogenación homogénea de ciclohexeno y el estudio del efecto del solvente en las bandas de absorción de transferencia de carga metal a ligando de los complejos de fórmula RuCI2(PPh3h(N-heth (N-het = 4-mpy, 3-01py, 4-tbpy, 4-acpy y 3-acpy). Por espectroscopía de RMN 31 P se encontró que las trifenilfosfinas. se encuentran en posición trans y por espectroscopia IR se encontró que los cloros están en posición cis, por lo tanto la estructura de los complejos es Cis-RuCI2(PPh3h(N-hethINTRODUCCION 1. PARTE EXPERIMENTAL 5 1.1 REACTIVOS 5 1.2 SOLVENTES 5 1.3 EQUIPOS 6 lA SIN TESIS DEL PRECURSOR 7 1.5 SINTESIS DE LOS COMPLEJOS 7 1.6 TEST CATALÍTICO 9 1.7 PROCESO PARA LAS MEDCIONES CINÉTICAS 9 2. ESPECTROSCOPIA DE ABSORCION INFRARROJA 13 2.1 ESPECTRO IR DEL PRECURSOR RuCI2(PPh3h 13 2.2 ESPECTROSCOPIA VIBRACIONAL DE LOS COMPLEJOS DEL TIPO RuCI2(PPh3h(N-heth 14 2.2.1 Bandas del grupo trifenilfosfina en los complejos de Ru(lI) 17 2.2.2 Bandas en el IR de los grupos N-heterocíclicos en los complejos de Ru(lI) 17 2.2.3 Espectroscopía IR en la región de bajas frecuencias 18 3. ESPECTROS ELECTRÓNICOS DE ABSORCIÓN 21 3.1 TIPOS DE ESPECTROS ELECTRÓNICOS 2 3.1.1 Espectros d-d del cmpo ligan te 21 3.1.2 Espectros de transferencia de carga 22 3.1.2.1 Transiciones L~M 23 3.1.2.2 Transiciones L~L 23 3.1.2.3 Transiciones M~L 23 3.2 COMPLEJOS DE TRANSFERENCIA DE CARGA 24 3.3 ESTUDIO DE LOS COMPLEJOS DE T.C POR ESPECTROSCOPÍA ELECTRÓNICA 26 4. ESPECTROS ELECTRONICOS DE LOS COMPLEJOS DEL TIPO RuCI2(PPh3h(N-heth 27 4.1 ESPECTRO ELECTRÓNICO DE LA PIRIDINA 27 4.2 DESCRIPCIÓN DEL OM SIMPLIFICADO DEL COMPLEJO RuCI2(PPh3h(Pyh 27 4.3 EFECTO DEL SOLVENTE EN LAS BANDAS DE T.e. DE LOS COMPLEJOS DEL TIPO RuCI2(PPh3h(N-heth 32 4.3 .1 Espectros de Te. del complejo RuCI2(PPh3h(4-mpyh 33 4.3.2 Descripción del OM simplificado del complejo RuCI2(PPh3h (4-mpyh 34 4.3.3 Efecto del solvente en las bandas de T.C del complejo RuCI2(PPh3h(4-mpYh 37 4.3.4 Efecto del susutituyente en el anillo de la piridina de las bandas de 1. e. de los complejos de Ru(Il) 39 5. CALORIMETRlA DE BARRIDO DIFERENCIAL (DSC) 42 5.1 PRESENTACION ESQUEMA TICA DEL DSC 44 5.2 INTERPRETACION DE LAS CURVAS 46 5.3 DETERMINACIÓN CALORIMÉTRlCA DE LOS PUNTOS DE TRANSICIÓN DE LOS COMPLEJOS DEL TIPO RuCI2(PPh3h(N-heth 48 5.3.1 Ligante piridina-X (X=grupo donor de carga) 48 5.3.2 Ligante piridina-X (X=grupb aceptor de carga) 51 5.3.3 Comparación de las curvas de DSC de los complejos con piridinas sustituida con grupos donores y atractores de carga. 52 6. APLlCACION DE LOS METODOS DE IMPEDANCIA A.C a ELECTROLITOS SOLIDOS 55 6.1 DERlVACION y DEFINICIONES DE LA TEORIA DE IMPEDANCIA A.C. 55 6.2 ANALISIS DE LA IMPEDANCIA DE LOS COMPLEJOS DE Ru(lI) 59 6.3 ANALISIS DE LA IMPEDANCIA PARA COMPLEJOS DE Ru(II) CON PIRlDINAS SUSTITUIDAS POR GRUPOS DONORES DE CARGA 60 6.4 ANALISIS DE LA IMPEDANCIA DE LOS COMPLEJOS DE Ru(Il) CON LIGANDOS PIRIDINICOS SUSTITUIDOS POR GRUPOS ATRACTORES DE CARGA. 61 7. ACTIVIDAD CATALITICA 65 7.1 CINÉTICA DE LA HIDROGENACIÓN DE CICLOHEXENO 65 7.2 MECANISMO DE HIDROGENACION 69 8. CONCLUSIONES 78 9. BIBLlOGRAFIA 8084 p.application/pdfspaInforme de investigaciónQuímica --Investigacionesinfo:eu-repo/semantics/openAccessAtribución 4.0 Internacional (CC BY 4.0)EspectroscopiaEspectrosSolventes